吳玉杰 辛明 劉小玲

(1.廣西出入境檢驗檢疫局 廣西南寧 530021;2.廣西大學(xué))

1 前言

標準物質(zhì)的穩(wěn)定性是指標準物質(zhì)在一定的時間內(nèi)貯存時，在外界環(huán)境條件的影響下，物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)和特性t值保持不變的能力。目前已有科研工作者從標準溶液的配制方法［1，2］、穩(wěn)定性［3，4］等方面入手進行研究。

本文對二溴乙烷標準溶液進行了穩(wěn)定性實驗，試驗結(jié)果表明，低濃度的二溴乙烷標準溶液在若配制和保存得當(dāng)，2.5個月內(nèi)仍然能保持良好的穩(wěn)定狀態(tài)，無需現(xiàn)配現(xiàn)用。這為實驗室在檢測工作中降低測定成本提供了科學(xué)的依據(jù)，具有很好的推廣應(yīng)用價值。

2 材料與方法

2.1 材料

2.1.1 儀器

2.1.2 標準物質(zhì)

二溴乙烷標準品：(CH2BrCH2Br，密度：ρ=2.173g/mL)，純度≥99%，Sigma公司。

2.1.3 溶劑

正己烷：色譜純，TEDIA公司。

2.2 實驗方法

2.2.1 二溴乙烷農(nóng)藥標準貯備液和工作液的配制與保存

按標準溶液配制方法［5］將二溴乙烷標準物質(zhì)配制成100μg/mL貯備液，塞緊、密閉、避光，并于4℃保存?zhèn)溆?。同時按逐級稀釋法將貯備液稀釋成1、10、50、100、200 及400μg/L 濃度的工作液，塞緊、密閉、避光、在4℃下保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2.2 測定方法

將各濃度標準工作液每隔半個月用氣相色譜定量分析，每個濃度重復(fù)測定6次。

2.2.3 計算方法

酒對于中華民族有著特殊的意義，酒文化在我國上下五千年的歷史長河中扮演著特殊而重要的角色，白酒業(yè)自古以來就是我國的一個重要行業(yè)。中國白酒業(yè)層級分化顯著，名酒企業(yè)核心產(chǎn)品獨占鰲頭，區(qū)域龍頭品類創(chuàng)新強化品牌歷史，小微企業(yè)在求新求變中謀求發(fā)展。自2012年下半年開始，白酒進入第三次行業(yè)調(diào)整期，行業(yè)遇冷，領(lǐng)導(dǎo)白酒消費潮流的那股“高端、大氣、上檔次”的熱潮，一夜之間銷聲匿跡。①白酒開始從“名酒”向“民酒”理性回歸，品類市場消費需求發(fā)生明顯變化，小酒以賣萌的新形象打入市場，興起了一股小酒熱。江小白便是其中的佼佼者。

分別以標準系列各濃度為自變量，相應(yīng)的峰面積測定均值為因變量，建立二溴乙烷標準線性回歸方程［6］。

2.2.4 色譜條件

色譜柱：HP－5石英毛細管柱，30 m ×0.25 mm(內(nèi)徑)，膜厚 0.25μm，或相當(dāng)者;柱溫程序：100℃(6 min)15℃ /min 、250 ℃ (5min)30℃ /min 290℃(5 min);進樣口溫度：250℃;檢測器溫度：300℃;載氣：氮氣，純度≥99.999%;流速 1.0mL/min;不分流進樣;進樣量：1.0μL。

3 結(jié)果與討論

3.1 色譜分離

在上述選定的色譜條件下，二溴乙烷分離良好，所用試劑不干擾分析測定。二溴乙烷的標準譜圖如圖1所示。

圖1 二溴乙烷標準氣相色譜圖

3.2 二溴乙烷標準溶液穩(wěn)定性實驗檢測結(jié)果

對配制好的二溴乙烷標準溶液的各濃度進行氣相色譜定量分析。每個濃度重復(fù)測定6次，繪制校準曲線簡稱直線1，然后每隔半個月時間進行測定并以相同的方法重新繪制校準曲線簡稱直線2、直線3、…直線9。表1為二溴乙烷標準系列濃度及其相應(yīng)峰面積均值的回歸直線方程與相關(guān)系數(shù)結(jié)果。

表1 穩(wěn)定性試驗測試結(jié)果

3.3 標準回歸直線比較

將表1中的直線2、直線3、…直線9分別同直線1進行比較，檢驗其對應(yīng)的剩余標準偏差SE、回歸系數(shù)b和截距a，若它們之間沒有顯著性差異，則說明這兩條標準曲線沒有顯著性差異，即說明對應(yīng)狀態(tài)下的二溴乙烷標準溶液仍處于穩(wěn)定狀態(tài)。直線的基本參數(shù)如表2所示;根據(jù)回歸直線的統(tǒng)計檢驗，顯著性差異分析結(jié)果如表3所示。

表2 直線的基本參數(shù)

表3 顯著性檢驗結(jié)果

根據(jù)相應(yīng)的自由度及確定的顯著性水平α查F表，得臨界值 F0.05(8，8)=3.44，如果 F ＜ F0.05(8，8)，則表示SE1和SEn沒有顯著性差異，從表3中可以看出直線2－8的F檢驗值均小于3.44，因此剩余標準偏差均沒有顯著性差異。根據(jù)顯著性水平α和自由度n=f1+fn，查 t分布表得臨界值 t0.005(16)=2.120;如果│t│ ＜ t0.005(16)，則說明 a1和 an沒有顯著性差異，b1和bn沒有顯著性差異，從表3中可以直觀得出，直線2－6的回歸系數(shù)與截距均小于2.120，因此直線2－6與直線1沒有顯著性差異，直線7－9的回歸系數(shù)與截距均大于2.120，因此直線7－9與直線1有顯著性差異。

綜合考慮剩余標準偏差，回歸系數(shù)，截距的檢驗結(jié)果得出，回歸直線2、3、4、5、6與回歸直線1之間均無顯著性差異，回歸直線7、8、9與直線1有顯著性差異。因此，低濃度的二溴乙烷標準溶液若配制和保存得當(dāng)，其穩(wěn)定性可達2.5個月。

3.4 溶劑揮發(fā)對標準溶液濃度的影響

隨著時間的延長，二溴乙烷的濃度也有所變化，呈上升趨勢。通過檢測，二溴乙烷隨之間變化其濃度變化如圖2所示。

圖2 二溴乙烷標準溶液濃度變化曲線

從圖2中可以看出，隨著時間的延長，二溴乙烷標準溶液的濃度不斷增加，其原因可能是由于溶劑揮發(fā)引起濃度值的改變。因此，在標準溶液保存的過程中要注意溶劑揮發(fā)的問題，盡可能的選擇密封性好的容器，減少溶劑的揮發(fā)。

4 結(jié)論

通過對二溴乙烷標準溶液穩(wěn)定性的研究，采用回歸直線統(tǒng)計檢驗的分析方法，分析不同時期測定的二溴乙烷的標準直線，結(jié)果表明：低濃度二溴乙烷標準溶液在4℃下保存，至少可穩(wěn)定2.5個月;溶劑揮發(fā)同時引起了二溴乙烷濃度值的變化，因此要選擇密封性好的容器貯藏。本研究結(jié)果不僅簡化了二溴乙烷殘留量分析的操作過程，大大節(jié)約了成本費用，并且為其標準溶液的保存時間提供了科學(xué)依據(jù)。

［1］黃蘭芳.硫化物標準溶液配制方法的改進［J］.分析科學(xué)學(xué)報，2003，19(2)：193 －194.

［2］馬傳芳.氯化鉀標準溶液制備技術(shù)研究［J］.海洋技術(shù)，2000，19(3)：74 －80.

［3］施杏芬，金海麗.維生素A和維生素E保存方法探討［J］.中國飼料，2004，7：32 －33.

［4］伍小明.六價鉻標準溶液保存時間的實驗［J］.環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2004，16(3)：36.

［5］中華人民共和國國家標準.食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分［M］.北京：中國標準出版社，1986：69.

［6］楊惠芬，李明元，沈文.食品衛(wèi)生理化檢驗標準手冊［M］.北京：中國標準出版社，1998：209.