郭 毅 董 林 高旭輝 吳永順

(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院，西安 710065)

最近幾年頻發(fā)的毒奶粉事件威脅到人們的食品安全，大部分原因是生產(chǎn)企業(yè)不能正確分析進(jìn)廠原料及出廠產(chǎn)品，因此國家制定了《原料乳與乳制品中的三聚氰胺檢測方法》[1]。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法3種方法為三聚氰胺的檢測方法。檢測時，應(yīng)根據(jù)檢測對象及其限量的規(guī)定，選用與其相適應(yīng)的檢測方法。在新一輪的乳品行業(yè)生產(chǎn)許可證的認(rèn)證中，液相色譜儀作為常規(guī)的分析儀器，是每個生產(chǎn)企業(yè)必備的分析儀器。在新一輪認(rèn)證之前,筆者進(jìn)行了多家乳品生產(chǎn)企業(yè)的液相色譜儀的檢定工作[2]，以下簡述檢定過程中發(fā)現(xiàn)的部分問題及解決辦法。

1 儀器操作人員

儀器操作人員水平影響實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。有很多小的乳品生產(chǎn)企業(yè)是首次購置液相色譜儀，儀器的操作員對儀器原理及操作步驟不熟悉，有的缺少基本的分析化學(xué)知識，甚至不會正確配制一定濃度的緩沖鹽溶液。這就無法保證進(jìn)廠的原料及出廠的成品檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。建議儀器生產(chǎn)廠家為這些企業(yè)多進(jìn)行儀器操作培訓(xùn)，或者集中化驗(yàn)員去當(dāng)?shù)氐漠a(chǎn)品質(zhì)檢機(jī)構(gòu)系統(tǒng)學(xué)習(xí)三聚氰胺的分析方法，這樣才能保證合理地使用儀器，確保分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

2 儀器工作環(huán)境

儀器工作環(huán)境差影響實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。很多企業(yè)放置液相色譜儀的環(huán)境達(dá)不到要求，這對分析操作人員的安全以及儀器的正常工作有著較大的影響。液相色譜儀的溶劑大部分是易燃并且有毒，所以安裝儀器的房間應(yīng)該通風(fēng)良好，房內(nèi)應(yīng)嚴(yán)禁煙火，附近應(yīng)配備防護(hù)設(shè)備，避免腐蝕性氣體及大量的灰塵，濕度過大等不利因素。很多化驗(yàn)室所提供的電源電壓不穩(wěn)，容易造成儀器損壞。電源電壓不穩(wěn)易干擾色譜工作站信號，會對樣品峰產(chǎn)生干擾。因此應(yīng)配備穩(wěn)壓電源和UPS電源，以確保供電電壓穩(wěn)定。儀器應(yīng)接地良好，避免靜電或感應(yīng)電勢的產(chǎn)生，防止由此引起的人身傷害及儀器損壞。

3 分析過程中存在的問題

現(xiàn)行的三聚氰胺分析方法是色譜分析方法，大部分的色譜分析條件已經(jīng)過多次驗(yàn)證，很容易正確分析出結(jié)果。而很多乳品生產(chǎn)企業(yè)在分析中出現(xiàn)種種差錯現(xiàn)象，這需要從每個分析步驟找原因。

(1)有少數(shù)企業(yè)存在使用分析純試劑作為色譜儀流動相，實(shí)驗(yàn)用水不是國標(biāo)GB/T 6682[3]要求的一級水，既不過濾又不脫氣，這樣容易造成儀器管路的堵塞和氣泡存留在檢測池，出現(xiàn)鬼峰等影響分析結(jié)果的現(xiàn)象。所以要求所有溶劑必須為色譜純且使用前都必需經(jīng)過濾膜過濾以除去雜質(zhì)微粒并進(jìn)行脫氣。

(2)在檢定的過程中發(fā)現(xiàn)部分儀器泵流速設(shè)定值和穩(wěn)定性差，樣品測量的定性定量重復(fù)性差。形成這種情況的主要原因是測定三聚氰胺的流動相含有緩沖鹽，少部分操作人員為了省事而減少了關(guān)機(jī)沖洗儀器的時間，造成緩沖鹽沒有沖干凈而堵塞泵頭，使得柱塞桿磨損而造成儀器流速不穩(wěn)定或漏液。所以在分析結(jié)束后應(yīng)該用一定比例的甲醇水溶液沖洗30 min以上，再用純甲醇沖洗儀器，確保緩沖鹽沖洗干凈。另外，在檢定過程中發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣六通閥密封墊出現(xiàn)漏液，而很多用戶會繼續(xù)使用而不報(bào)修，也會導(dǎo)致定量結(jié)果重復(fù)性差。這就需要使用單位掌握儀器性能是否正常，并及時處理儀器故障，確保使用性能正常的儀器進(jìn)行樣品分析。

(3)在手動進(jìn)樣過程中，大部分使用人員用進(jìn)樣針定量而不采用定量環(huán)定量。而不同的人由于進(jìn)樣水平不同，從而降低了進(jìn)樣的重復(fù)性。在長期的檢定過程中發(fā)現(xiàn)，應(yīng)使用合適體積的定量環(huán)定量，每次進(jìn)樣的體積為定量環(huán)的5～6倍，以保持良好的進(jìn)樣重復(fù)性。

(4)很多企業(yè)由于乳品分析量較大，色譜柱使用壽命較短，會出現(xiàn)峰形不好，分離度降低，理論塔板數(shù)降低等現(xiàn)象。由于色譜柱價格較高，很多企業(yè)會繼續(xù)使用性能降低的色譜柱分析樣品，導(dǎo)致分析結(jié)果不準(zhǔn)確。建議添加預(yù)柱，這樣在色譜柱性能下降時只需要更換預(yù)柱的柱芯，短時間內(nèi)不必更換分析柱，可以節(jié)約成本，保證使用性能良好的色譜柱進(jìn)行樣品的分析。

(5)在數(shù)據(jù)分析過程中，一般都使用以前做好的校正表進(jìn)行未知樣品濃度的校正。有的企業(yè)會長時間不變地用儀器安裝工程師所做好的校正表。而隨著氣候的變化、色譜儀系統(tǒng)的變化，一定濃度標(biāo)樣的保留時間和峰面積都會有一定的變化。這就要求生產(chǎn)企業(yè)及時重新校正，以保證分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

4 結(jié)語

綜上所述，液相色譜儀作為一套較為復(fù)雜的分析系統(tǒng)，在樣品分析的過程中會有很多因素影響分析結(jié)果，在此只能簡單地介紹幾種在乳品行業(yè)中常見的問題及解決辦法。真正要做到對儀器的熟悉和分析的熟練需要長期的色譜知識的積累。

由于液相色譜儀的檢定周期為2年，而乳品行業(yè)的儀器使用率較高，所以建議每3個月進(jìn)行一次儀器性能期間核查，及時考察儀器性能是否正常，從而保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確無誤，為消費(fèi)者的食品安全提供檢測保障。

[1] GB/T 22388-2008 原料乳與乳制品中的三聚氰胺檢測方法[S].

[2] JJG 705-2002 液相色譜儀[S].

[3] GB/T 6682-2008 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法[S].