敖玉輝,孫陽陽,陳 剛,陳麗巖,李連貴
(長春工業(yè)大學(xué) 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院,吉林 長春130012)
聚丙烯(PP)具有良好的物理機(jī)械性能,耐化學(xué)腐蝕性和易加工成型等特點,但PP也存在強度不高、成型收縮率大、制品易翹曲等缺點。因此,對PP增強改性是國內(nèi)外研究的熱點領(lǐng)域[1]。目前,PP纖維增強改性多以玻璃纖維,天然植物纖維等為主,這些增強纖維雖然可以提高材料的強度,但與此同時大大降低了材料的韌性,影響了材料的使用[2-4]。本文擬用丙綸纖維自增強改性PP,其目的在于通過丙綸纖維對PP樹脂增強的同時,保持丙綸纖維/PP復(fù)合材料具有很好的韌性,制備出一種綜合性能好于上述纖維增強PP的新材料。據(jù)我們所知,有關(guān)丙綸纖維增強PP的研究還未見報道。因此,研究丙綸纖維/PP復(fù)合材料具有重要的理論和應(yīng)用價值。
本文選取丙綸纖維為增強體,PP為基體。研究了不同溫度、丙綸纖維用量對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,并通過SEM對復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。
丙綸纖維(240D、900D廣東恒通工業(yè)有限公司);聚丙烯樹脂(K8303粒料MFR為2.0g·10min-1密度為0.92 g·cm-3中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司)。
TM-80型色織打樣機(jī)(江蘇省常熟市碧溪紡織機(jī)械廠);Rheocord 90型Haake轉(zhuǎn)矩流變儀(美國Perkin Elmer公司);HD-015型平板硫化機(jī)(青島亞東橡塑機(jī)械有限公司);3365型材料試驗機(jī)(美國Instron公司);AJU-22型懸臂梁沖擊實驗機(jī)(承德材料實驗機(jī)廠);JSM-5600型掃描電子顯微鏡(SEM)(日本電子公司)。
(1)丙綸纖維的編織 使用色織打樣紙將不同纖度的丙綸纖維240D和900D在經(jīng)密70根/10cm、緯密75根/10cm的條件下,紡織成平紋的織物,織物幅寬為28cm??椢锉砻嫘螒B(tài)見圖1。圖1(a)是丙綸纖維240D平紋機(jī)織物,圖1(b)是丙綸纖維900D平紋機(jī)織物。
圖1 丙綸纖維平紋機(jī)織物Fig.1 Plain fiber of polypropylene fiber
(2)丙綸纖維/PP復(fù)合材料的制備 將PP粒料經(jīng)轉(zhuǎn)矩流變儀混合后,用平板硫化機(jī)熱壓成板材,熱壓溫度為190℃,壓力為5 MPa。
固定丙綸纖維用量為5%,夾在制備好的PP板材中,放入平板硫化機(jī)中熱壓,熱壓溫度為175~205℃,壓力5MPa,制備復(fù)合材料板材。固定熱壓溫度為195℃,丙綸纖維按層數(shù)添加,纖維用量為PP用量的5%、10%、15%、20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),制備復(fù)合材料板材。
用啞鈴型刀具把復(fù)合材料板材裁成標(biāo)準(zhǔn)樣條,測試?yán)鞆姸?,用萬能制樣機(jī)把樣條裁成標(biāo)準(zhǔn)樣條,打好缺口,測試缺口沖擊強度。
拉伸強度按ASTM-D638測試,拉伸速度為50mm·min-1,測試溫度為23℃;缺口沖擊強度按ASTM-D256測試,測試溫度為23℃。
為了避免變形,將丙綸纖維/PP復(fù)合材料樣品置于液氮中冷凍5h,取出立即脆斷,噴金后進(jìn)行掃描電鏡(SEM)觀察。
圖2是聚丙烯拉斷試樣和加入丙綸纖維后拉斷試樣比較圖。
圖2 聚丙烯拉斷試樣和加入丙綸纖維后拉斷試樣比較圖Fig.2 Comparison of polypropylene tension fracture samples and adding polypropylene fiber
從圖2中可以看出,在拉伸過程中,聚丙烯的“頸縮”現(xiàn)象非常明顯,而復(fù)合材料這一現(xiàn)象不明顯,出現(xiàn)“發(fā)白”現(xiàn)象后,隨之?dāng)嗔?,脆性大,斷裂口有少量裂紋,加入纖維后復(fù)合材料斷裂伸長率變小[5]。
2.1.1 熱壓溫度對復(fù)合材料拉伸強度的影響 在熱壓的過程中,很重要的一個問題是基體樹脂能夠充分的浸潤丙綸纖維,這就和聚丙烯在高溫下的粘度有關(guān)。溫度過低時,樹脂流動性小,不能充分的浸潤纖維,隨著溫度的升高,分子間的相互作用力減弱,聚合物的熔體粘度降低,流動性增大,可以充分的浸潤丙綸纖維,使得基體與纖維有良好的界面結(jié)合,能夠提高復(fù)合材料的力學(xué)性能[6]。溫度過高時,丙綸纖維分解脆化,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞,從而影響所制備的復(fù)合材料的力學(xué)性能。
圖3是不同溫度下,纖維纖度為240D和900D的丙綸纖維對復(fù)合材料的拉伸強度影響的關(guān)系圖。
圖3 不同溫度下,240D和900D的丙綸纖維對復(fù)合材料的拉伸強度影響的測試圖Fig.3 Effect of 240D and 900D polypropylene fiber on tensile strength of composite under different temperatures
從圖3中可以看出,隨著溫度升高,復(fù)合材料的拉伸強度呈先升后降的趨勢,在195℃時拉伸強度最高。因此,本文選取的最佳實驗溫度為195℃。
2.1.2 丙綸纖維用量對復(fù)合材料拉伸強度的影響 本文選取的最佳實驗溫度為195℃。在此溫度下,將丙綸纖維按層數(shù)添加,纖維用量為PP用量的5%、10%、15%、20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),研究纖維用量對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。圖4是纖度為240D和900D丙綸纖維用量對復(fù)合材料拉伸強度影響的關(guān)系圖。
圖4 240D和900D丙綸纖維用量對復(fù)合材料拉伸強度影響的測試圖Fig.4 Amount effect of 240D and 900D polypropylene fiber on tensile strength of composite
從圖4中可以看出,隨著復(fù)合材料中纖維用量的增多,丙綸纖維/PP復(fù)合材料的拉伸強度呈現(xiàn)先升后降的趨勢,在纖維用量為15%時強度達(dá)到最高點,240D丙綸纖維/PP復(fù)合材料拉伸強度可達(dá)25.46MPa,900D丙綸纖維/PP復(fù)合材料拉伸強度可達(dá)26.88MPa。當(dāng)纖維用量超過15%以后,拉伸強度有所下降。這是因為纖維用量較少時,丙綸纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)作為承載體可以承擔(dān)部分載荷,丙綸纖維與PP產(chǎn)生了較好的協(xié)同效果,使得拉伸強度上升,而纖維用量較多時,纖維含量過大,無法被基體充分浸潤,纖維與基體樹脂間界面結(jié)構(gòu)變得比較復(fù)雜,這樣,破壞了復(fù)合材料的拉伸性能,導(dǎo)致拉伸強度降低[7-9]。
圖5是纖度為240D和900D丙綸纖維用量對復(fù)合材料沖擊強度影響的關(guān)系圖。
從圖5中可以看出,加入丙綸纖維后復(fù)合材料缺口沖擊強度呈現(xiàn)逐漸下降趨勢。聚丙烯基體為韌性材料,一般對復(fù)合材料的斷裂韌性有較大的貢獻(xiàn),但是,由于纖維的加入嚴(yán)重限制了基體的變形,從而大大降低了基體對復(fù)合材料斷裂韌性的貢獻(xiàn)[10]。隨著纖維用量的增加,復(fù)合材料沖擊強度小幅度下降,當(dāng)纖維用量到20%時,沖擊強度仍保持在400 J·m-1以上,呈現(xiàn)韌性斷裂。
圖5 240D和900D丙綸纖維用量對復(fù)合材料沖擊強度影響的測試圖Fig.5 Amount effect of 240D and 900D polypropylene fiber on impact strength of composite
復(fù)合材料的界面是外加載荷通過基體向增強材料傳遞的樞紐,界面的性能對復(fù)合材料的力學(xué)性能及破壞行為有著重大的影響,為了使纖維增強復(fù)合材料充分發(fā)揮材料的增強作用,必須在增強材料與基體之間形成有效的界面粘結(jié)[11]。采用丙綸纖維增強PP得到的復(fù)合材料從微觀上看,這種復(fù)合材料骨架是丙綸纖維,基體是PP樹脂,在共同組成的復(fù)合結(jié)構(gòu)中,其所起的作用是不同的。樹脂基體使纖維粘結(jié)固定,并保護(hù)纖維,使其處于穩(wěn)定狀態(tài),樹脂基體在拉伸應(yīng)力作用下可產(chǎn)生塑性移動,從而將載荷傳遞到纖維上,由纖維來承擔(dān)載荷[11]。
圖6是丙綸纖維/PP復(fù)合材料斷面的SEM照片。
圖6 復(fù)合材料斷面的SEM照片F(xiàn)ig.6 SEM for fracture surface of composite
圖6(a)、(b)是 175℃和 180℃時丙綸纖維 /PP復(fù)合材料斷面的SEM照片。從圖6(a)、(b)中可以明顯看出,丙綸纖維表面與PP基體間界面結(jié)合不好,有縫隙,并有纖維拔出的現(xiàn)象,這種界面結(jié)合狀態(tài)會導(dǎo)致強度較低,這與其力學(xué)性質(zhì)相一致。
圖6(c)、(d)是 185℃和 195℃時丙綸纖維 /PP復(fù)合材料斷面的SEM照片。從圖6(c)、(d)中可以看出丙綸纖維與PP樹脂間界面結(jié)合緊密,樹脂緊緊包圍纖維并進(jìn)入纖維內(nèi)部。從斷面可以看出纖維呈直立的拉斷狀態(tài),說明纖維承受了大部分載荷,起到了承力作用,這種良好的界面結(jié)合狀態(tài)會使復(fù)合材料強度升高,這點由圖2中力學(xué)實驗數(shù)據(jù)可以得到驗證。
圖6(e)是200℃時丙綸纖維/PP復(fù)合材料斷面的SEM照片。從圖6(e)中可以看,出溫度過高使得丙綸纖維熔化,破壞了丙綸纖維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)反而會導(dǎo)致材料的強度降低。
(1)溫度對丙綸纖維/PP復(fù)合材料的界面粘結(jié)度有影響,選擇適當(dāng)?shù)臒釅簻囟扔欣诮缑娼Y(jié)合,進(jìn)而會提高復(fù)合材料的強度,本實驗最佳熱壓溫度為195℃。
(2)對于加入不同比例的丙綸纖維,隨著纖維用量的增加,復(fù)合材料的拉伸強度逐漸增強,并且在纖維含量是15%時拉伸強度達(dá)到最高點,而后降低。復(fù)合材料沖擊強度隨著纖維用量增加呈小幅度降低趨勢。
(3)復(fù)合材料的掃描電鏡照片表明:兩種材料間的不同界面結(jié)合對丙綸纖維/PP復(fù)合材料的力學(xué)性能具有顯著影響,良好的界面結(jié)合會提高材料的力學(xué)性能。
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