蘭莉

(陜西煤化工集團(tuán)公司,陜西,渭南,714000)

質(zhì)量檢驗(yàn)分析中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與分析結(jié)果準(zhǔn)確度探究

蘭莉

(陜西煤化工集團(tuán)公司,陜西,渭南,714000)

質(zhì)量檢驗(yàn)分析工作中,正確采購、使用、保存和管理標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),以保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

質(zhì)量檢驗(yàn)分析;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);分析結(jié)果 ;準(zhǔn)確度

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用于保證質(zhì)量分析檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和精密度,實(shí)現(xiàn)量值傳遞的重要工具。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值經(jīng)過權(quán)威方法測(cè)量,或由多個(gè)高水平實(shí)驗(yàn)室協(xié)同定值,具有很高的量值準(zhǔn)確度。

1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的概述

在質(zhì)量檢驗(yàn)分析中常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì),一級(jí)和二級(jí)基準(zhǔn)物質(zhì)等.基準(zhǔn)物質(zhì)是可以通過基準(zhǔn)裝置,基本方法直接將量值溯源至國(guó)家基準(zhǔn)的一類化學(xué)純物質(zhì),用于化學(xué)成分量值的溯源與復(fù)現(xiàn).一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) (GBW)準(zhǔn)確度具有國(guó)內(nèi)最高水平,主要用于評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法,作仲裁分析的標(biāo)準(zhǔn),為二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值,是量值傳遞的依據(jù).二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)用與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測(cè)量的方法或一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值,可作為工作標(biāo)準(zhǔn)直接使用.已批準(zhǔn)的國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有 1093種 (其中含基準(zhǔn)物質(zhì) 108種),二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 1122種 ,它們包括純物質(zhì),固體,氣體和水溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在質(zhì)量分析檢驗(yàn)工作中可用于原材料分析、生產(chǎn)監(jiān)控分析、產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)分析、安全分析等,所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有標(biāo)準(zhǔn)鋼樣、標(biāo)準(zhǔn)煤樣、標(biāo)準(zhǔn)氣、及配制標(biāo)準(zhǔn)溶液及其所用基準(zhǔn)試劑等。

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在質(zhì)量檢驗(yàn)分析中的用途

2.1 校準(zhǔn)儀器 常用色譜等儀器在使用前需要使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如標(biāo)準(zhǔn)氣)對(duì)儀器進(jìn)行檢定,檢查儀器的各項(xiàng)指標(biāo),如靈敏度,分辨率,穩(wěn)定性等是否達(dá)到要求.在使用時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)儀器,分析檢驗(yàn)過程中修正分析結(jié)果。

2.2 評(píng)價(jià)方法 用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)考察一些分析方法的可靠性。

2.3 質(zhì)量控制 分析過程中同時(shí)分析控制樣品,控制樣品的分析結(jié)果,考察操作過程的正確性。

3 只要有可能標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)須能溯源到 S I測(cè)量單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);須按照規(guī)定的程序和計(jì)劃對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢查,以保證其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度

3.1 對(duì)檢測(cè)結(jié)果有重要影響的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)首先應(yīng)當(dāng)驗(yàn)收 數(shù)量和品種是否與購買要求一致;包裝是否完好,標(biāo)識(shí)是否清晰、完整,檢查制造商的資質(zhì),證書的有效性,生產(chǎn)日期,有效期及不確定度等是否符合要求;檢查外觀,包裝有無異常.可能達(dá)到的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證,如與已有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對(duì),測(cè)試已知結(jié)果的樣品等。

3.2 期間核查是在相鄰的兩次校準(zhǔn) (或檢定)期間內(nèi)進(jìn)行核查,以驗(yàn)證設(shè)備或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否處于校準(zhǔn)狀態(tài),確保分析結(jié)果的質(zhì)量 應(yīng)定期對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查,便于主動(dòng)及時(shí)發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的變化情況,盡早實(shí)施預(yù)防措施,規(guī)避風(fēng)險(xiǎn)。

A制定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查計(jì)劃,內(nèi)容包括：核查種類,核查頻度,核查參數(shù),核查方法,核查人員,核查標(biāo)準(zhǔn)及核查結(jié)果的判定準(zhǔn)則.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量不同,每一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)于測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量影響及穩(wěn)定性等具有很大的差別,因此期間核查計(jì)劃需要從質(zhì)量的重要程度,成本和風(fēng)險(xiǎn)以及分析化驗(yàn)室資源和能力等因素綜合考慮。

B核查不同于檢定也不同于校準(zhǔn),所以其參數(shù)和方法也不完全相同,可以從實(shí)際條件出發(fā),根據(jù)簡(jiǎn)便易行,經(jīng)濟(jì)合理的原則選擇下述方法之一：送有資格的校準(zhǔn)機(jī)構(gòu);新購置的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或新配置的標(biāo)準(zhǔn)工作液與正在使用的比對(duì);與其他實(shí)驗(yàn)室間比對(duì);采用不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)間相互比對(duì),如不同制造商,同一制造商的不同批號(hào),用一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查;測(cè)試樣品：測(cè)試近期參加過水平測(cè)試結(jié)果滿意的樣品,檢測(cè)有足夠穩(wěn)定度的不確定度與被核查對(duì)象相近的分析化驗(yàn)室質(zhì)量控制樣品。

C應(yīng)具體分析每一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的每一個(gè)參數(shù),根據(jù)其對(duì)結(jié)果影響的程度確定核查的頻度,核查的參數(shù)和核查的結(jié)果判定依據(jù).經(jīng)常使用的,對(duì)結(jié)果影響較大的一些參數(shù)應(yīng)縮短核查間隔,嚴(yán)格核查標(biāo)準(zhǔn),一旦出現(xiàn)分析結(jié)果可疑的情況時(shí),只須追溯至上次核查后的數(shù)據(jù),降低風(fēng)險(xiǎn).如繪制工作曲線用的系列標(biāo)準(zhǔn)樣品,用于修正儀器隨時(shí)間變化而引起工作曲線的偏離用的標(biāo)準(zhǔn)化樣品(高低標(biāo))等.不常使用的可以在每次使用前進(jìn)行核查.已有證據(jù)證明穩(wěn)定性較好的可在購進(jìn)時(shí)進(jìn)行檢查,以降低成本.只用于添加回收率試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),核查其不確定度可能比其溯源性更有意義。

D期間核查應(yīng)是有計(jì)劃,核查結(jié)果應(yīng)形成核查報(bào)告,核查結(jié)果應(yīng)經(jīng)授權(quán)的有資質(zhì)的人員進(jìn)行分析評(píng)估,提出是否準(zhǔn)予繼續(xù)使用和使用范圍的建議,然后由分析化驗(yàn)室領(lǐng)導(dǎo)審批。3.3 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理工作實(shí)施有效的監(jiān)督,是保證分析質(zhì)量的重要措施 涉及到有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的監(jiān)督工作不是僅僅只做到檢查數(shù)量,有效期,儲(chǔ)存條件等,而且不得忽略對(duì)分析檢驗(yàn)人員在日常分析過程中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的控制問題。

4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用

4.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須在有效期內(nèi)使用 一般說來有效期是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制者將在規(guī)定的儲(chǔ)存條件下,經(jīng)穩(wěn)定性試驗(yàn)證明特性值穩(wěn)定的時(shí)間間隔作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期.穩(wěn)定性試驗(yàn)只能說明已經(jīng)試驗(yàn)的這段時(shí)間是穩(wěn)定的,超過有效期的穩(wěn)定情況不能確定.有些標(biāo)樣的穩(wěn)定性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過標(biāo)稱的有效期,重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑性質(zhì)也是很穩(wěn)定的,受保管儲(chǔ)存條件的影響,其特性量值呈緩慢下降的趨勢(shì).有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)極易變化,如硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度在一周內(nèi)就有明顯的變化.大部分化學(xué)分析用標(biāo)樣是需要配置后使用的,即便是嚴(yán)格按說明書配置和使用,制備過程,使用的介質(zhì) (溶劑)的種類和濃度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作液的穩(wěn)定性都是有影響的,容量分析檢驗(yàn)中應(yīng)當(dāng)注意監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的變化情況,比如標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該在有效期內(nèi)進(jìn)行濃度的標(biāo)定,同時(shí)收集相關(guān)信息積累經(jīng)驗(yàn)。分析檢驗(yàn)中繪制工作曲線時(shí),應(yīng)盡可能使用標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)氣體配制工作標(biāo)準(zhǔn)。日常頻率分析檢驗(yàn)盡量使用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制。分析中難以采集平行樣進(jìn)行質(zhì)量控制的項(xiàng)目,如懸浮物、油類等,應(yīng)該經(jīng)常利用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行控制。

4.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度 不確定度是被測(cè)量之值的分散性,不同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)其定值特性的不確定度也不同,其定值特性的合成不確定度可能來自于標(biāo)準(zhǔn)樣品的不均勻性,定值方法的不確定度,平行樣和對(duì)照樣的不確定度.在選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)當(dāng)考慮到預(yù)期分析結(jié)果要求的不確定度水平,標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度水平相對(duì)于分析結(jié)果要求的不確定度水平應(yīng)可以忽略不計(jì)。

4.3 溯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的源性 溯源性是通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測(cè)量結(jié)果能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn),通常是國(guó)家計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)際計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性.中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì) (JA I)要求實(shí)驗(yàn)室使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量時(shí),只要有可能,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須追溯至 SI測(cè)量單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),認(rèn)可委員會(huì)承認(rèn)經(jīng)國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)機(jī)構(gòu)提供的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。很多化學(xué)分析結(jié)果是靠標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來溯源的,實(shí)驗(yàn)室在選購標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)注意其證書是否能夠證明其對(duì)國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn)的溯源性.一些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能提供證書溯源至國(guó)家基準(zhǔn),如有一些大型儀器設(shè)備隨機(jī)帶的用于標(biāo)準(zhǔn)化的標(biāo)樣;還有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書不能溯源至要求的計(jì)量基準(zhǔn)(國(guó)家計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)際計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)),如有些進(jìn)口設(shè)備隨機(jī)帶的標(biāo)樣的證書無法證明其溯源性.還有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由于與待測(cè)樣品的物理化學(xué)特性不同,如塊狀與粒狀,固體與液體,基體不完全匹配等,雖然標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性能夠達(dá)到要求,但分析結(jié)果的溯源性會(huì)受到影響.在有些分析過程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性并不是很重要,如用回收率考察某一分析方法的準(zhǔn)確性時(shí)。

5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)有專門的存放地點(diǎn),予以明確標(biāo)識(shí),并由各分析化驗(yàn)室負(fù)責(zé)保管,并應(yīng)制訂分析室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)清單,固體物質(zhì)如基準(zhǔn)試劑應(yīng)密閉保存,鋼瓶裝的標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)該用金屬鏈固定。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書或說明書上有存放要求 (如避光、低溫等)時(shí),應(yīng)按指定的要求保存。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一旦超過有效期必須立即清理,并予以適當(dāng)標(biāo)識(shí),不得繼續(xù)使用。從而使得分析化驗(yàn)室所儲(chǔ)存的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)分析檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度得以有力保證。

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1003-3467(2010)10-0040-01