曲偉

(北京聯(lián)合大學(xué) 北京 100012)

近年來(lái),許多中成藥非法添加西藥成分,降糖中藥中常添加格列本脲和苯乙雙胍,降壓中藥中常添加氫氯噻嗪、硝苯地平等。本實(shí)驗(yàn)以市售具有降壓作用的保健品口服液LYS為研究對(duì)象,采用HPLC-MS/MS法,以中藥中常添加的具有降壓作用西藥為目標(biāo)進(jìn)行檢測(cè),快速、準(zhǔn)確地檢出此保健品口服液中含有西藥成分硝苯地平。

1 儀器與試藥

Waters液質(zhì)聯(lián)用儀;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;硝苯地平對(duì)照品;LYS;甲醇為色譜純。

2 方法與結(jié)果

2.1 對(duì)照品溶液的制備

取硝苯地平對(duì)照品9.2mg置于100m L容量瓶中,加丙酮至刻度制成濃度為0.092mg·m L-1的對(duì)照品溶液。

2.2 供試品溶液的制備

取供試品,40℃減壓蒸至小體積,置于研缽中,加丙酮30m L小心研磨5m in,收集丙酮溶液,重復(fù)3次,合并丙酮溶液,備用。

2.3 色譜條件和質(zhì)譜條件

色譜柱:WatersSunfireC18(4.6mm×250mm,5μm);流動(dòng)相:甲醇-水(70:30);流速:0.8m L·m in-1;柱溫:30℃。電噴霧離子源(ESI),毛細(xì)管溫度250℃,源電壓4.5kV,毛細(xì)管電壓20V,正負(fù)離子檢測(cè),掃描方式采用全掃描一級(jí)質(zhì)譜,質(zhì)量數(shù)范圍100～1000。測(cè)得硝苯地平對(duì)照品稀釋液見(jiàn)圖1。

2.4 線性關(guān)系考察

精密吸取濃度為0.092mg·m L-1的硝苯地平對(duì)照品溶液1、4、8、12、16、20m L,分別置于50m L容量瓶中,以丙酮稀釋至刻度,分別進(jìn)樣20μL,依次進(jìn)樣,測(cè)定,以峰面積(y)對(duì)濃度(x)計(jì)算回歸方程為：y=7×106x+1529.2,r=0.9999,表明進(jìn)樣20μL,待測(cè)樣品中硝苯地平濃度在0.00184～0.0368mg·m L-1范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系。

2.5 精密度實(shí)驗(yàn)

精密吸取2.1制得得對(duì)照品溶液10m L,置于50m L容量瓶中,以丙酮稀釋至刻度,分別進(jìn)樣20μL,進(jìn)樣6次,測(cè)得峰面積的均值為303899,RSD為0.7%(n=6)。

2.6 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取按照“2.1”、“2.5”項(xiàng)下方法制備的同一份待測(cè)溶液,分別于0、1、2、4、6h進(jìn)樣20μL測(cè)定,測(cè)得峰面積均值為301640 (RSD=0.9%),說(shuō)明樣品在6h內(nèi)穩(wěn)定。

2.7 供試品中硝苯地平的測(cè)定

2.2制得的供試品按照2.5項(xiàng)下方法制成待測(cè)液,以0.45μm孔徑濾膜過(guò)濾,進(jìn)樣20μL,色譜圖見(jiàn)圖2。

2.8 樣品測(cè)定結(jié)果

供試品中檢出含有西藥硝苯地平,每支含量為13.76mg。

3 討論

本文作者利用HPLC-MS/MS,運(yùn)用母離子掃描的方式對(duì)一例保健品中可能添加的西藥進(jìn)行了檢測(cè),包括氫氯噻嗪、吲噠帕胺、硝苯地平、尼群地平、尼莫地平、非洛地平等。結(jié)果檢出其中添加了硝苯地平,并且進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證。本文建立的色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)方法,樣品預(yù)處理簡(jiǎn)單,測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確,為中藥中違法添加的硝苯地平檢測(cè)提供了參考。

[1]趙鄭成,向智敏.液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法檢出降糖膠囊中的格列本脲和苯乙雙胍[J].藥學(xué)實(shí)踐雜志,2007,25(6)：388～390.

[2]鄔曉鷗,肖麗和.高效液相色譜法檢測(cè)降糖中藥制劑中違法添加的格列吡嗪[J].中國(guó)藥師,2006,9(1)：46～47.

圖1 硝苯地平HPLC-MS/MS [M+Na]+369.3離子流圖

圖2 保健品LYS 的HPLC-MS/MS [M+Na]+369.3離子流圖