徐 靖,張一敏，王 娟

(1.武漢理工大學(xué)，湖北 武漢 430070；2.河南省巖石礦物測(cè)試中心，河南 鄭州 450012)

隨著我國(guó)鋁土礦資源的不斷開(kāi)發(fā)，高質(zhì)量的資源日益減少。為了解決鋁土礦質(zhì)量下降與氧化鋁生產(chǎn)對(duì)于鋁土礦質(zhì)量要求的矛盾，鋁土礦物理選礦脫硅的研究較為普遍。[1]并且在氧化鋁生產(chǎn)中，應(yīng)用了選礦-拜爾法的工藝。[2]然而，自從生物處理工藝引入選礦以來(lái)，[3]近年來(lái)，在鋁土礦的選礦研究中，生物法脫除鋁土礦中的二氧化硅的研究，成為了一個(gè)新的研究方向。[4]生物選礦脫硅方法是有著良好前途的選礦脫硅方法，它能保證得到較高的工藝指標(biāo)，并消除對(duì)環(huán)境的污染。[5]生物選礦脫硅是用異氧微生物來(lái)分解硅酸鹽、鋁硅酸鹽礦物，如細(xì)菌可以將一個(gè)高嶺土分子破壞為氧化鋁和二氧化硅，從而使二氧化硅轉(zhuǎn)化為可溶物，而氧化鋁不溶，得以分離。這種方法對(duì)處理膠狀極細(xì)粒鋁土礦較為適合。

1 試樣、方法和實(shí)驗(yàn)條件

實(shí)驗(yàn)所用樣品為河南某地區(qū)硬水鋁石水白云母型鋁土礦。磨制成選礦試驗(yàn)所需的細(xì)度。

1.1 鋁土礦樣品物質(zhì)成分

用X洐射分析方法對(duì)鋁土礦樣的組成進(jìn)行鑒定。其礦物成分為：硬水鋁石 50%～55%，水白云母 15%，高嶺石 5%～10%，長(zhǎng)石 5%～7%，銳鈦礦 5%，葉臘石 5%，褐鐵礦 3%～5%。

樣品化學(xué)分析結(jié)果：Al2O363.68%，SiO212.31%，F(xiàn)eO 0.06%，F(xiàn)e2O32.75%，TiO23.91%，Na2O 0.05%，K2O 2.15%，MgO 0.23%，CaO 0.15%，SO30.82%，P2O50.10%，S 0.30%，C 0.36%，燒失量 13.2%，Al2O3/SiO25.17。

鋁土礦以鮞粒結(jié)構(gòu)為主。主要礦物成分為硬水鋁石，其形態(tài)主要有兩種：塊狀微晶體形和縱向排列晶體形。水云母多為無(wú)色鱗片。綠泥石為水白云母中的稀疏鱗片。銳鈦礦為微長(zhǎng)顆粒，褐鐵礦為不規(guī)則的塊狀礦聚集體，存在于鮞粒的中心部。石英存在于鮞粒內(nèi)部的銳角斷片。

膠質(zhì)物為非晶體，各向同性(均質(zhì))，或非均質(zhì)(各向異性)，將硬水鋁石，水云母和其他礦膠結(jié)在一起。

1.2 微生物實(shí)驗(yàn)方法

結(jié)合以往的研究，[6]在試驗(yàn)過(guò)程中，用于鋁土礦脫硅的微生物，為從高硅鋁土礦中提取的細(xì)菌物種。使用A-27培養(yǎng)基培養(yǎng)，固液比(S∶L)=1∶5 ,在溫度為32℃的溫箱里孵化菌種，孵化時(shí)間為7晝夜。然后在顯微鏡下對(duì)菌種進(jìn)行觀察分離。

培養(yǎng)基成分為葡萄糖、Na2HPO4、氧化鋁、MgSO4、FeCl3、碎玻璃、 CaCO3、瓊脂等。營(yíng)養(yǎng)基的pH值為6.8～7.2。

鋁土礦脫硅使用的是培養(yǎng)4晝夜的硅酸桿菌。生物實(shí)驗(yàn)通過(guò)靜態(tài)和動(dòng)態(tài)兩種方式在搖瓶中進(jìn)行，時(shí)間為1到7晝夜。其間，每晝夜搖測(cè)一下pH值,并在顯微鏡下拍照。最后液相分開(kāi)，用開(kāi)水洗凈礦石，烘干，磨碎送交化學(xué)分析。用原子吸收法測(cè)定Al2O3和SiO2含量。

2 試樣常規(guī)選礦對(duì)比實(shí)驗(yàn)

為了對(duì)比生物實(shí)驗(yàn)效果，首先采用常規(guī)浮選工藝進(jìn)行浮選實(shí)驗(yàn)。所用設(shè)備為1L的浮選機(jī)，固液比為1∶4，按圖1流程試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

由得到的選礦數(shù)據(jù)可知，在浮選過(guò)程中，油酸作為捕收劑效果不好。用妥爾油在鋁土礦浮選中效果較好。精礦的Al2O3回收率為67.1%，鋁硅比為11.85。

圖1 浮選工藝流程

表1 浮選實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 鋁土礦生物選礦實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

生物選礦一般所用的為獨(dú)特的微生物，如硅酸桿菌。硅酸桿菌在微生物世界里占有重要的位置，它們能夠破壞鋁硅的晶格，作為生命力的能量。此微生物的這種特殊能力，被用做破壞鋁土礦的二氧化硅。然而，硅酸鹽礦物中硅的微生物浸出效果與微生物的浸出方式密切相關(guān)。[7]

所選的鋁土礦屬于高硅鋁土礦。從以上實(shí)驗(yàn)效果看，用常規(guī)選礦方法浮選效果很好。然而，它的缺點(diǎn)是浮選藥劑消耗很大，Al2O3回收率低，且產(chǎn)生大量的尾礦，不夠環(huán)保。

3.1 靜態(tài)下細(xì)菌對(duì)于鋁土礦中SiO2溶出實(shí)驗(yàn)

使用1#、2#、3#等不同的菌種在靜態(tài)下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果見(jiàn)圖2、圖3、圖4。

圖2 1#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖3 2#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖4 3#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在靜態(tài)條件下，使用不同的菌種對(duì)樣品進(jìn)行溶硅實(shí)驗(yàn)，3#菌表現(xiàn)了良好的活性。3#菌是從試樣鋁土礦區(qū)中挑選的。用此菌經(jīng)過(guò)7晝夜的實(shí)驗(yàn)，除去43%的二氧化硅，原礦中的氧化鋁含量則從63.7%提高到66.73%，鋁硅比為7.09。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著生物實(shí)驗(yàn)時(shí)間的延長(zhǎng)，細(xì)菌開(kāi)始不斷加速提取溶液中的二氧化硅。

3.2 動(dòng)態(tài)下細(xì)菌對(duì)于鋁土礦中SiO2溶出實(shí)驗(yàn)

為了下一步的工作，挑選了更有效的硅酸桿菌菌種(2#和3#)。在進(jìn)行試樣生物溶硅實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)。隨著不斷地加入新的礦料，存在著一個(gè)流動(dòng)周期，如圖5、圖6所示。二氧化硅的浸出速度快了2～3倍，第2晝夜更為明顯。SiO2在溶液中的回收率，用2#菌為35.9%，用3#菌為45.5%，鋁硅比為6.91和7.51。第三晝夜回收率降低了一些。精礦中的氧化鋁上升到66.16%和66.71%，精礦回收率從81.18%上升到87.97%。注意到，二氧化硅在動(dòng)態(tài)條件下浸出效果更好，不僅速度快，回收率也高?？梢栽诟痰臅r(shí)間處理更多的礦料，從經(jīng)濟(jì)角度講更為劃算。除此，還可以減少在培養(yǎng)基方面上的消耗。

圖5 2#菌種動(dòng)態(tài)下處理鋁土礦的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖6 3#菌種動(dòng)態(tài)下處理鋁土礦的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.3 不同礦漿濃度下細(xì)菌溶出鋁土礦中硅的實(shí)驗(yàn)

礦漿密度在生產(chǎn)過(guò)程中非常重要，因?yàn)楸仨毥o微生物的生長(zhǎng)找個(gè)最佳的生長(zhǎng)條件。而且還要從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)考慮。在實(shí)驗(yàn)室條件下，用2#菌進(jìn)行二氧化硅浸出，在礦漿密度相同的情況下，固液比為1∶10和1∶5。此過(guò)程為動(dòng)態(tài)過(guò)程,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖7、圖8。

固液比為1∶5的情況下得到的回收率最佳，最優(yōu)浸出時(shí)間為2晝夜。精礦中的Al2O3提高到67.61%，SiO2含量降低到9.51%，鋁硅比為7.11。礦漿濃度到固液比為1∶3，則浸出過(guò)程更加經(jīng)濟(jì)。

圖7 2#菌液固比1∶10溶出實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖8 2#菌液固比1∶5溶出實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.4 2#菌常規(guī)條件下溶硅實(shí)驗(yàn)

試驗(yàn)條件：在帶攪拌裝置的設(shè)備中，加入100g試樣和500ml濃硅酸桿菌溶液。實(shí)現(xiàn)在18～22℃的無(wú)消毒條件下進(jìn)行了7晝夜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖9。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在此條件下，即某種程度接近生產(chǎn)條件下，成功地使氧化鋁提高到67.66%。而二氧化硅則降低到8.97%，鋁硅比為7.54。

圖9 2#菌常規(guī)條件下溶硅實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.5 組合生物方法對(duì)鋁土礦溶硅實(shí)驗(yàn)

利用生物選礦技術(shù)方法對(duì)鋁土礦的選礦，可以使各種選礦方法結(jié)合起來(lái)使用。在類(lèi)似以上的條件下，使用了各種鋁土礦的選礦方法。包括連續(xù)用生物藥劑和硅酸桿菌(2#)對(duì)1%礦含量的實(shí)驗(yàn)。在這種情況下，鋁硅比為8.0(表2)。需要注意的是，通過(guò)對(duì)3#細(xì)菌的使用，可以得到更好的選礦效果。如果強(qiáng)化實(shí)驗(yàn)過(guò)程，在動(dòng)態(tài)條件，把礦漿從排列好的容器按序轉(zhuǎn)移，效果會(huì)更好。

表2 組合生物方法對(duì)鋁土礦的溶硅實(shí)驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié) 論

(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，生物選礦技術(shù)方法對(duì)所選試樣鋁土礦的脫硅效果明顯。

(2)優(yōu)選的硅酸桿菌，能夠使鋁土礦精礦的鋁硅比達(dá)到7.09到7.95，精礦氧化鋁回收率為80%～86%。

(3)用生物藥劑和硅酸桿菌混合使用，得到的精礦鋁硅比為8.0，精礦氧化鋁回收率為93.4%。

(4)生物選礦對(duì)于試樣鋁土礦的選礦，應(yīng)用上有廣闊的前景?？傻玫礁哔|(zhì)量精礦，滿(mǎn)足了拜爾法生產(chǎn)氧化鋁的工業(yè)生產(chǎn)需要。

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