李龍川

[摘要] 隨著化學(xué)添加劑的誕生和發(fā)展,人類健康不斷受到危脅。非食用食品添加劑對(duì)人體的毒性概括起來有致癌性、致畸性和致突變性,這些毒性的共同特點(diǎn)是要經(jīng)歷較長(zhǎng)時(shí)間才能顯露出來,即對(duì)人體產(chǎn)生潛在的毒害,這也就是人們關(guān)心食品添加劑安全性的原因。本文著重討論了蘇丹紅對(duì)人體健康所具有的潛在的危害性及其主要檢測(cè)方法。

[關(guān)鍵詞] 添加劑 蘇丹紅 檢測(cè)

一、蘇丹紅對(duì)人體的危害

蘇丹紅(sudan dyes)又名油溶紅、溶劑紅,是一組人工合成的以苯基偶氮萘酚為主要基團(tuán)的人工合成色素,其合成的前體通常是芳香胺。蘇丹紅系列化合物主要包括蘇丹紅I、II、III和IV4種,其中蘇丹紅Ⅱ、III和Ⅳ為蘇丹紅I的化學(xué)衍生物,I、II號(hào)為單偶氮染料,III、Ⅳ為雙偶氮染料。大量的研究報(bào)告指出,幾乎所有的合成色素都不能向人體提供營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),某些合成色素甚至?xí)：θ梭w健康,特別是偶氮化合物類合成色素的致癌作用更為明顯。

早期的研究表明,蘇丹紅本身不會(huì)直接對(duì)人體產(chǎn)生有害的影響,然而該類物質(zhì)為什么被如此關(guān)注,主要的原因是蘇丹紅在體內(nèi)和環(huán)境中會(huì)發(fā)生代謝,而其代謝產(chǎn)物具有致癌性。對(duì)蘇丹紅系列化合物的代謝研究表明,這類偶氮染料主要是經(jīng)食物從口攝入進(jìn)入肌體,而人類皮膚對(duì)蘇丹紅的吸收率較低,進(jìn)入體內(nèi)的蘇丹紅主要通過胃腸道微生物還原酶、肝和肝外組織微粒體和細(xì)胞質(zhì)的還原酶進(jìn)行代謝,在體內(nèi)代謝成相應(yīng)的芳香胺類物質(zhì)。蘇丹紅在體內(nèi)代謝的產(chǎn)物均為苯胺或萘酚的衍生物。苯胺是制造染料、橡膠促進(jìn)劑及抗氧劑等的原料,是一種重要的有機(jī)合成中間體。一旦苯胺接觸人體皮膚或進(jìn)入消化系統(tǒng)以后,一方面由于苯胺可直接作用于肝細(xì)胞,引起中毒性肝病,還有可能誘發(fā)肝臟細(xì)胞基因發(fā)生變異,增加了人體癌變的幾率;另一方面,有可能因?yàn)楸桨穼⒀t蛋白結(jié)合的Fe(II)氧化為Fe(III),導(dǎo)致血紅蛋白無(wú)法結(jié)合氧,使人患上高鐵血紅蛋白癥,引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)受損,甚至導(dǎo)致不孕。萘酚作為中間體,主要應(yīng)用在染料、油脂、農(nóng)藥的合成與生產(chǎn)中,還可作為著色劑用于染發(fā)劑中。萘酚具有致癌、致畸、致敏、致突變的潛在毒性,對(duì)眼睛、皮膚、粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用,大量吸收可引起出血性腎炎。

苯胺或萘酚的衍生物均被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)列為二類(對(duì)動(dòng)物懷疑有致癌性物質(zhì))或三類致癌物質(zhì),具有遺傳毒性,攝入對(duì)人體有害。而蘇丹紅I、Ⅱ、III和Ⅳ在體內(nèi)代謝的產(chǎn)物均為苯胺或萘酚的衍生物,因此在食品中必須禁止使用。

二、定性檢測(cè)原理

熒光分析法選擇性好,靈敏度高,檢測(cè)下限低,在分析科學(xué)及其它相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用已越來越廣泛。因此開展研究蘇丹紅分子的熒光性質(zhì),利用其熒光現(xiàn)象建立起蘇丹紅的檢測(cè)新方法具有重要的實(shí)際意義。

常規(guī)的熒光法是在固定的激發(fā)波長(zhǎng)位置激發(fā),通過掃描發(fā)射波長(zhǎng)得到發(fā)射光譜:然后固定發(fā)射波長(zhǎng),掃描激發(fā)波長(zhǎng)可得到激發(fā)光譜。同步熒光掃描技術(shù)是由Lloyd首先提出,它與常用的熒光測(cè)定方法最大的區(qū)別是同時(shí)掃描激發(fā)和發(fā)射兩個(gè)單色器波長(zhǎng),由測(cè)得的熒光強(qiáng)度信號(hào)與對(duì)應(yīng)的激發(fā)波長(zhǎng)(或發(fā)射波長(zhǎng))構(gòu)成光譜圖,稱為同步熒光光譜。由于常規(guī)的熒光分析法在實(shí)際應(yīng)用中往往受到限制,對(duì)一些復(fù)雜混合物分析常遇到光譜相互重疊、不易分辨的困難,和常規(guī)熒光分析法相比,同步熒光分析法具有譜圖簡(jiǎn)化、譜帶窄化、選擇性提高和光散射干擾減少等特點(diǎn),是一種具有高選擇性、高靈敏度的分析方法,尤其適合多組分混合物的分析。

三、主要試劑及儀器

(1)試劑

蘇丹紅II(純度90%,Dr.Ehrenstorfer Gmbh,Germany)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度為110μg?mL^-1;蘇丹紅III(純度97%,Dr.Ehrenstorfer Gmbh,Germany)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度為70μg?mL^-1;溶劑為O.2g?L^-1KOH--乙醇;KOH(A.R.級(jí));無(wú)水乙醇(重蒸餾)。

(2)儀器

多功能熒光分光光度計(jì)。

四、檢定方法

取試液置于1.0×1.0cm石英液池中,設(shè)置儀器掃描參數(shù):激發(fā)和發(fā)射單色儀狹縫帶通寬度均為5nm,掃描速度為240nm?min^-1。采用△λ=60nm的波長(zhǎng)差進(jìn)行恒波長(zhǎng)同步熒光分析法測(cè)定。

五、結(jié)果與討論

(1)人工合成樣的回收率

移取已知量的蘇丹紅II和蘇丹紅III溶液作為人工混合樣品,在與標(biāo)準(zhǔn)工作曲線相同條件下進(jìn)行恒波長(zhǎng)同步熒光測(cè)定。測(cè)得的恒波長(zhǎng)同步熒光信號(hào)強(qiáng)度值查對(duì)應(yīng)的工作曲線,得各組分的含量值,測(cè)定結(jié)果見表1。

(2)香腸樣品的分析

采用加標(biāo)回收法,考察了不同濃度比的蘇丹紅Ⅱ和蘇丹紅III在香腸樣品中的回收率。分別稱取2.00g攪碎的香腸樣品6份,加入不同濃度比的蘇丹紅II和蘇丹紅III,混勻。然后用10mL的0.2g?L^-1KOH-乙醇溶液超聲提取三次,各離心10min(3000r/min),合并三次上清液,定容至50mL。溶液采用△λ=60nm進(jìn)行同步熒光掃描,根據(jù)所得同步熒光信號(hào)的強(qiáng)度值查對(duì)應(yīng)的工作曲線,得每次測(cè)定的含量值,結(jié)果如下表2。

六、結(jié)語(yǔ)

本研究利用蘇丹紅Ⅱ和III的熒光現(xiàn)象所建立的同步熒光分析方法,在無(wú)須預(yù)分離的情況下,通過選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)差,只需一次掃描就可同時(shí)測(cè)定蘇丹紅II和III兩種物質(zhì),檢測(cè)限分別為14μg?mL^-1和llμg?mL^-1。雖然其它蘇丹紅高濃度時(shí)存在一定的干擾,但熒光分析法簡(jiǎn)單、快速、靈敏、實(shí)用性強(qiáng),成為蘇丹紅的常規(guī)檢測(cè)方法。

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