汪　麟

摘要：目的：近十幾年來，科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)茶葉中富含一定量的硒，由于茶葉本身作為一種具有抗氧化、抗輻射、抗癌等保健功能的食品，含有微量的硒是一種天然的抗氧化劑更加強(qiáng)了茶葉的保健效果。建立微波法消解樣品，氫化物——原子熒光光度法測定本地區(qū)某企業(yè)茶葉中微量的硒方法。方法：用微波消解茶葉樣品，原了熒光光度法測定其含量。結(jié)果：在在最佳條件，方法檢出限為0.22ng/ml，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7％，樣品測定硒的加標(biāo)回收率為97.7％—100.9％。結(jié)論：用微波消解，氫化物——原子熒光光度法對茶葉中硒測定，該方法操作簡單，結(jié)果準(zhǔn)確，能滿足日常對茶葉開展硒的檢驗(yàn)要求。

關(guān)鍵詞：氫化物原子熒光光度法茶葉硒

0引言

硒是人體必需的微量元素。這些年來，人們對保健品的需求不斷增加，富硒茶含硒豐富，越來越受到消費(fèi)者的青睞，由NY/T600-2002<富硒茶)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定硒的含量范圍為0.25～4.0mg/kg，可看出硒也不是越多越好，攝入量過多會(huì)對人體健康造成傷害。本文采用微波消解，氫化物——原子熒光光度法對茶葉中硒的測定。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1原理將已粉碎的樣品，置于微波消解罐中進(jìn)行消解，將樣品中的硒還原成四價(jià)硒，用硼氫化鉀(KBH4)作為還原劑，將四價(jià)硒在鹽酸介質(zhì)中還原成硒化氫(SeH4)，由載氣(氬氣)帶入原子化器中進(jìn)行原子化，在硒空心陰極燈照射下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與硒的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.2試劑與儀器設(shè)備

1.2.1試劑：本方法所用的試劑為分析純或優(yōu)級(jí)純，測定用水為去離子水或同等純度的水。氫氧化鈉溶液(2g／L)；硼氫化鉀溶液(20g/L)：鹽酸1+1；30％的過氧化氫；鐵氰化鉀100g/L；硝酸；硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0.1mg/mL)。

1.2.2儀器設(shè)備：AFS—820型雙道原子熒光光度計(jì)(北京吉天儀器公司)，配有硒空心陰極燈。MDS—2003F非脈沖式自動(dòng)變頻微波消解儀(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)

2分析方法及測定

2.1樣品前處理：稱取0.3～0.6g(精確到0.1 mg)已粉碎后茶葉樣品于消解罐中，加入8ml硝酸，預(yù)處理30分鐘后補(bǔ)加2mI硝酸，lml過氧化氫，于微波爐中消解。消解條件：壓力由0.4Mpa分五個(gè)工步逐步升至1.6MPa，并保持5min，消解至溶液澄清透明。

待消解罐冷卻后(用微波消解儀自帶吹風(fēng)機(jī)加速冷卻)，加入5ml6mol/L鹽酸，加熱15分鐘(用微波消解儀自帶加熱板加熱)，后冷卻至室溫，取10ml消解液加入50mI容量瓶中，加入鹽酸(1+1)12mI，鐵氰化鉀4ml用水定容至刻度。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2.2標(biāo)準(zhǔn)系列的配制：吸取硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液于50mL容量瓶中。配制相當(dāng)于硒的濃度0.0、5.O、10.0、30.0、50.0、70.0、100.Ong，mL。

2.3測定

2.3.1儀器條件硒燈電流：75mA；光電倍增管負(fù)高壓：300V。原子化器高度：87mm。載氣流量：500mI/mln，屏蔽氣流量：1000mI/min測量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；延時(shí)時(shí)間：1秒：讀數(shù)時(shí)間：10.0秒；標(biāo)準(zhǔn)或樣品加入體積：0.5mL。

2.3.2測定步驟，按以上設(shè)好儀器最佳條件，輸入有關(guān)參數(shù)，點(diǎn)燃原子化器爐絲，穩(wěn)定10—20分鐘后開始測量，連續(xù)用載流進(jìn)樣待讀數(shù)穩(wěn)定后，用標(biāo)準(zhǔn)系列零管進(jìn)樣，確定空白值，然后轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。再依次進(jìn)行未知樣品溶液測定。測定完畢后，可將測定結(jié)果打印出來。

3結(jié)果與討論

3.1儀器條件選擇單測茶葉中的硒，考慮到硒的濃度較低，燈的壽命等多種因素，經(jīng)實(shí)驗(yàn)選擇負(fù)高壓為300—325V時(shí)，燈電流硒為75-85mA、，載氣為400～600mL/min，屏蔽氣為800～1100ml/min，硼氫化鉀的濃度為1.5％～2.5％時(shí)，因而儀器條件可選擇此范圍。

3.2不同種類酸及酸度的影響選擇了鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸作介質(zhì)。實(shí)驗(yàn)證明鹽酸、硝酸作為硒的酸介質(zhì)較好。實(shí)驗(yàn)表明可選4％～12％的鹽酸作介質(zhì)，本次試驗(yàn)選用了10％HCL。

3.3KBH4溶液濃度的選擇，試驗(yàn)表明。當(dāng)KBH4濃度過低時(shí)，還原能力較弱。靈敏度低；當(dāng)濃度在1.5～2.5g/L時(shí)基本穩(wěn)定且達(dá)到最大值，本次試驗(yàn)選取2.0g/LKBH₄溶液。

3.4共存離子的干擾在研究硒測定的干擾時(shí)，在含5ug/L的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入以下金屬離子0.5mg/L(As、Fe、Sn、Pb、Sb、Cd、Cu、Hg)與未加干擾離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，熒光強(qiáng)度改變±8％以上即視為對它產(chǎn)生一定程度的干擾，結(jié)果為未加干擾離子的熒光強(qiáng)度為588.4，加了與上面相對應(yīng)離子的熒光強(qiáng)度分別為614.7、612.7、621.8、563.6、570.9、608.8、607.7、561.7，可見都在588.4±8％(541.3～635.6)以內(nèi)，各金屬離子對硒的測定無干擾，在樣品測定時(shí)，可以不加掩蔽劑直接測定。但在加入鈣、鋅這兩種離子時(shí)，對結(jié)果產(chǎn)生了影響，實(shí)驗(yàn)中加入鐵氰化鉀可消除干擾。且鐵氰化鉀對硒的熒光強(qiáng)度沒有影響。

3.5線性范圍硒在較寬的濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系都很好，考慮到在茶葉中硒的衛(wèi)生指標(biāo)及測定的要求，硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍為0～100ng/mL在最佳儀器條件下測定，硒的相關(guān)系數(shù)為0.9998結(jié)果如表1：

3.6檢出限根據(jù)儀器設(shè)定的測定檢出限，連續(xù)測定空白溶液15次，用3倍空白樣品熒光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率即為本方法最低檢出限，硒為0.22ng/mL。

3.7精密度測定不同產(chǎn)地的硒含量的茶葉樣品各八次，求硒含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果如表2：

3.8回收率選擇四個(gè)茶葉樣品，在茶葉樣品中加入一定濃度的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定樣品的加標(biāo)回收率，見表3：

4結(jié)論

本文采用了AFS—820型原子熒光度計(jì)同時(shí)測定茶葉中的硒，選擇了儀器條件，適宜的酸介質(zhì)、酸度，進(jìn)行了干擾離子及掩蔽干擾方法的研究，本方法的最低檢出限：硒為0.22ng/mL，在測定中硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍為0～100ng/mL，相關(guān)系數(shù)均達(dá)到γ=0.9998，用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差考察方法的精密度，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在1.7％，用加標(biāo)回收率考察方法的準(zhǔn)確度，低濃度加標(biāo)準(zhǔn)回收率為Se97.7％—100。9％，能滿足產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)要求。本方法操作簡便，靈敏度高，線性范圍寬，儀器價(jià)格低廉，便于推廣，適用于茶葉中硒的測定。